[考题] 国考历届考题与考题观念讨论(书里看到的选这个)请附上想法、出处
题目: 1 mole 单原子理想气体从STP (0度. 1 atm. 22.4L) 经等温不可逆膨胀到44.8L
在此条件下其功W = 100 cal. 求ΔS(sys) ΔS(sur) ΔS(tot)? (in cal/K)
我的解法:
ideal gas. Cv=constant => ΔU= Cv * ΔT =0 (isothermal)
且ΔU = Q + w => Q = -w
ΔS(sys) for ideal gas = Cv*ln(T2/T1) + R*ln(V2/V1)
S为state function 故上式可用于相同起终点的不可逆过程
得ΔS(sys) = 1.987 * ln(44.8/22.4) = 1.377 cal/K
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已知w=100 得 Q(sys) = -100 cal => Q(sur) = 100 cal
ΔS(sur)= Q(sur)/T = 100/ 273 = 0.366 cal/K <= 这里的观念对吗>"<
此处所得的Q(sur)是不可逆. 但是ΔS=Q/T是在rev的过程中才成立.
(我想法是. Q(rev) 和 Q(irr) 值会不同. 所以应该不能这样算. 可是想不出来)
请问此处该如何进行?
最后将ΔS(tot)=ΔS(sys) + ΔS(sur) = 1.377 + 0.366 = 1.743 cal/K
以上是我后来钉正考卷写的. 成绩单上这题拿0分 QQ . 请板友帮忙看看是否有观念
跟公式要修正的地方. 感激不尽 >"< !!!!!!

如果你依据ΔU = Q + W 系统对外做功为负 W=-100在ΔU=0下所得 Q(sys) = 100 cal => Q(sur) = -100 cal

题目没看清楚喔，最后的重要提示你忘了看，W=Pex*dV不可逆下，Pex外界压力要先求出，系统膨胀受外界压力影响是w=100(纯功)=Pex*(44.6-22.4)*(1.987/0.082)(单位换算)Pex=0.184atm,代入理想气体PV=nRT，n会改变的，先算莫耳数再代回S(sys)的公式，这样才是系统不可逆的结果

Key在误人子弟颇呵，莫耳数不会变好吗？ 原po是w的值少负号，才会错

那个符号就陷阱！

谢谢版友解惑~~