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抽签结果为拜仁慕尼黑对巴黎圣日耳曼，两队曾在2020年欧冠决赛碰头，而去年决赛组合利物浦要踢皇马，其他组合包括RB莱比锡对曼城、布鲁日对本菲卡、AC米兰对热刺、法兰克福对拿坡里、多特蒙德对切尔西及波尔图对国米。
本届的欧冠16强同样是分为第一和第二档次，小组第一的球队和第二的球队将互相对战，同国和同组球队回避。小组第一的有拿坡里、波尔图、拜仁、热刺、切尔西、皇马、曼城、本菲卡；第二的是利物浦、布鲁日、国米、法兰克福、AC米兰、RB莱比锡、多特蒙德、巴黎圣日耳曼。
本届欧冠同样没有客场入球制，若两队两回合踢成平手就无论谁的客场入球多，进行30分钟的延长赛后，还是平手的话就将进行PK大战。
决赛地点是在土耳其的伊斯坦堡，16强首回合比赛时间为2023年2月14、15，21、22日。