有几个问题要先厘清，再来讨论比较有方向。
一、请问双方都是天主教友吗？
二、有接受婚配圣事吗？
如果是混宗婚或异宗婚，
基本上没有经过教会法定程序认定，
也没有接受婚配圣事的话，
在民法上虽是有效婚姻，
但在天主教会里并非有效婚姻。
您可以先参考一下《天主教教理》网络版。
http://goo.gl/Oj6JlT
※ 引述《Chengheong (Hohlolang)》之铭言：
: 请问如果配偶通奸，天主教徒可以离婚吗?

一样有效...就算没经过婚配圣事,一样有效不过这情况有点复杂但大致上~是承认其婚姻效力

没有婚配圣事，“基本上”是无效的